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聚氨酯膠粘劑在軟包裝領(lǐng)域的研究應(yīng)用

2007-06-04 00:00 來(lái)源:膠粘在線咨詢中心 責(zé)編:中華印刷包裝網(wǎng)

總結(jié)起來(lái)主要有以下幾種方法:

(1)通過(guò)引入苯環(huán)、脂環(huán)和含大體積側(cè)基的單體(如新戊二醇)來(lái)提高其耐濕熱性能,如大連輕化所研制的XK-908耐高溫蒸煮膠粘劑],在分子中引入異佛爾酮二異氰酸酯的六元脂環(huán)和對(duì)苯二甲酸的苯環(huán)使其耐熱性提高;

(2)通過(guò)引入三官能團(tuán)以上的單體使大分子發(fā)生交聯(lián)而提高其耐熱性,如三羥甲基丙烷;

(3)通過(guò)共混改性來(lái)提高聚氨酯膠粘劑的耐濕熱性,使用較多的是環(huán)氧樹(shù)脂,利用環(huán)氧樹(shù)脂的剛性大分子結(jié)構(gòu)和分子鏈上能與異氰酸酯基反應(yīng)的羥基進(jìn)行交聯(lián)而提高其耐濕熱性能;

(4)通過(guò)添加抗水解穩(wěn)定劑(如碳化二亞胺、環(huán)氧化物等)能夠?qū)λ獾臄噫I加以修補(bǔ)而提高其耐濕熱性];

(5)通過(guò)用憎水性大的單體代替憎水性小的單體,如制備聚酯時(shí)用長(zhǎng)鏈的癸二酸代替短鏈的己二酸,可顯著提高其耐濕熱性能;

(6)通過(guò)引入帶有保護(hù)性側(cè)基的單體(如新戊二醇),通過(guò)側(cè)基對(duì)酯鍵的保護(hù)而提高其耐濕熱性能;

(7)制備聚氨酯膠粘劑時(shí)將聚酯多元醇和聚醚多元醇共用,充分利用了聚酯多元醇的耐熱性好和聚醚多元醇耐水性好的優(yōu)點(diǎn),改善了其耐蒸煮性能;

(8)通過(guò)向聚氨酯膠粘劑中加入“硅烷偶聯(lián)劑”(如KH550、KH560等),偶聯(lián)劑在膠粘劑和被粘材料之間形成憎水保護(hù)層,能有效地改善其耐濕熱;

上述的耐蒸煮型聚氨酯膠粘劑用于含鋁箔層的復(fù)合膜時(shí),要特別注意其抗內(nèi)容物性能,這因?yàn)楸话b的飲料、食醋等物質(zhì)會(huì)透過(guò)內(nèi)層薄膜,滯留于鋁箔層,從而慢慢侵蝕膠粘劑的固化涂層,造成粘接力下降、甚至袋分層等弊病。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道可以通過(guò)添加環(huán)氧樹(shù)脂、硅烷偶聯(lián)劑、磷酸類、酸酐等于膠粘劑中,來(lái)防止上述情況的發(fā)生。對(duì)于普通的溶劑型聚氨酯膠粘劑,為了滿足涂布工藝性能,一般必須稀釋到20%~35%固含量,因而要揮發(fā)出65%~80%的有機(jī)溶劑,不但造成了污染而且也增加了成本和浪費(fèi)了資源。因此為了解決這一問(wèn)題,普通的溶劑型聚氨酯膠粘劑應(yīng)向高固含量、低溶劑型發(fā)展。按照美國(guó)環(huán)境保護(hù)廳制定的溶劑揮發(fā)量的要求,每3.785L膠粘劑揮發(fā)的溶劑不得超過(guò)1.3kg,換算為固含量必須高于68%。目前開(kāi)發(fā)高固含量溶劑型膠粘劑的主要途徑是降低樹(shù)脂的分子量。但樹(shù)脂的分子量降低使內(nèi)聚力和初粘強(qiáng)度減小,同時(shí)固含量的增加還會(huì)使工藝過(guò)程中的粘度變化大,適用期短,引起工藝性能惡化。因此開(kāi)發(fā)高固含量型聚氨酯膠粘劑時(shí)應(yīng)同時(shí)考慮從分子結(jié)構(gòu)入手,如在分子鏈中引入聚醚多元醇等柔性鏈段,將有助于膠粘劑的粘度降低和固含量的提高。

3.2.2耐寒性溶劑型聚氨酯膠粘劑

目前許多聚氨酯膠粘劑普遍存在著耐寒性差的問(wèn)題。在寒冷的地區(qū)(低于0℃)長(zhǎng)期儲(chǔ)存,會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶凍化現(xiàn)象,失去流動(dòng)性,造成使用上的不便。在聚酯合成時(shí),引入醚鍵和芳環(huán)(一縮二乙二醇、苯二甲酸等),用這類聚酯與異氰酸酯反應(yīng)生成膠粘劑,在較低溫度下(0~4℃)下儲(chǔ)藏時(shí)不會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶凍化[25];也可在制備膠粘劑時(shí)加入些增塑劑(如β-甲基-γ戊內(nèi)酯)來(lái)提高其低溫流動(dòng)性[26];也有文獻(xiàn)[27]報(bào)道采用低結(jié)晶性聚酯及用混合異氰酸酯替代單一異氰酸酯的方法,改善了聚氨酯膠粘劑的低溫流動(dòng)性。

4、無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑

無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑應(yīng)用于復(fù)合膜是1974年始于德國(guó),日本從1977年引進(jìn)到1997年已有60多條生產(chǎn)線。在歐美用這種無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑制備復(fù)合膜已占到50%以上。用于復(fù)合膜制造的無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑目前已發(fā)展到第三代[28]第一代是聚醚或聚酯型端異氰酸酯基預(yù)聚體,其特點(diǎn)是粘度變化快、固化速度慢、易產(chǎn)生二氧化碳?xì)馀荩坏诙鸀槎肆u基型預(yù)聚體和端異氰酸酯基預(yù)聚體的雙組分型,缺點(diǎn)是涂布裝置要求精密的自動(dòng)供膠計(jì)量混合系統(tǒng),初粘度較低,對(duì)EVA(聚醋酸乙烯酯)、鋁箔等粘接性不佳;第三代是在第二代基礎(chǔ)上改進(jìn)的雙組分體系,不但初粘性好,而且耐高溫蒸煮,可適用于鋁箔等的粘接。

5、無(wú)毒性聚氨酯膠粘劑

由芳香型異氰酸酯合成的聚氨酯膠粘劑只能用于通用型食品包裝復(fù)合膜。隨著食品制造方法和殺菌方法的逐漸完善,食品的包裝方法也有了新變化,高性能復(fù)合制品———蒸煮袋正日益增多。芳香族異氰酸酯因未反應(yīng)的單體或熱裂解產(chǎn)生的“碎片”經(jīng)水解后生成具有潛在致癌作用的芳香胺,在蒸煮袋使用時(shí)要慎重。無(wú)毒性的聚氨酯膠粘劑是由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯等)合成的聚氨酯膠粘劑。這類膠粘劑在復(fù)合軟包裝材料時(shí),經(jīng)高溫水解不會(huì)產(chǎn)生芳香胺類有毒物質(zhì)。

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